生物物理学 · 06.06
熱力学におけるマクロ状態とミクロ状態
Macrostate and microstate in thermodynamics
🧠 巨視的状態macrostate 巨視的状態(macrostate)macrostate(巨視的状態) は少数の状態変数 variables 変数(variables) variables(変数) で記述されるが、同じ巨視的状態 macrostate 巨視的状態(macrostate) macrostate(巨視的状態) を実現する微視的配置は多数ある。
マクロ状態とミクロ状態
圧力、体積、温度が同じでも、各粒子の位置と運動量 momentum 運動量(momentum) momentum(運動量) の組合せは異なる。微視的状態microstate 微視的状態(microstate)microstate(微視的状態) 数が多い巨視的状態 macrostate 巨視的状態(macrostate) macrostate(巨視的状態) ほど統計的に確からしい(statistically probable)。
flowchart TD
A["微視的配置を数える"]
B["同じ<span class='jp-term jp-term-diagram' title='macroscopic'>巨視的</span><span class='jp-term jp-term-diagram' title='Limitations'>制約</span>で分類"]
C["最大の<span class='jp-term jp-term-diagram' title='multiplicity'>多重度</span>が平衡"]
A --> B
B --> C
状態数の数え方
は多重度 multiplicity多重度(multiplicity) multiplicity(多重度)。平衡は制約 Limitations 制約(Limitations) Limitations(制約) 下でが圧倒的に大きい巨視的状態 macrostate 巨視的状態(macrostate) macrostate(巨視的状態) に対応する。
平衡で最確状態が現れる理由
各マクロ状態の多重度 multiplicity多重度(multiplicity) multiplicity(多重度)を数えると、によってエントロピーへ変換できる。Boltzmann分布はエネルギー制約 Limitations 制約(Limitations) Limitations(制約) 下で各状態の確率を与える。
- 巨視的状態macrostate 巨視的状態(macrostate)macrostate(巨視的状態) は観測可能な粗視化記述。
- 微視的状態microstate 微視的状態(microstate)microstate(微視的状態) は、量子状態または位相空間セル phase-space cell 位相空間セル(phase-space cell) phase-space cell(位相空間セル) で区別する。
- 不可逆性Irreversibility 不可逆性(Irreversibility)Irreversibility(不可逆性) は確率の極端な偏りとして理解できる。
生体・医学での解釈
細胞内の自発的拡散や混合方向を統計的に説明する。平衡分布は自由エネルギー free energy 自由エネルギー(free energy) free energy(自由エネルギー) 面から再構成でき、Boltzmann分布と熱力学的エントロピーの対応を考える際には、巨視的macroscopic 巨視的(macroscopic)macroscopic(巨視的) 制約 Limitations 制約(Limitations) Limitations(制約) と確率分布を区別する。12
まとめ
- 巨視的状態macrostate 巨視的状態(macrostate)macrostate(巨視的状態) は少数の状態変数 variables 変数(variables) variables(変数) で記述されるが、同じ巨視的状態 macrostate 巨視的状態(macrostate) macrostate(巨視的状態) を実現する微視的配置は多数ある。
- 巨視的状態macrostate 巨視的状態(macrostate)macrostate(巨視的状態) は観測可能な粗視化記述。
- 細胞内の自発的拡散や混合方向を統計的に説明する。
出典
- 1.Reconstructing the equilibrium Boltzmann distribution from well-tempered metadynamics(Journal of Computational Chemistry・2009)自由エネルギー面から平衡Boltzmann分布を再構成する方法閲覧 2026-08-21
- 2.The generalized Boltzmann distribution is the only distribution in which the Gibbs-Shannon entropy equals the thermodynamic entropy(Journal of Chemical Physics・2019)Boltzmann分布と熱力学的エントロピーの関係閲覧 2026-08-21