生物物理学 · 06.07
Boltzmannによるエントロピーの定義
Boltzmann’s definition of entropy
🧠 エントロピーは巨視的状態 macrostate 巨視的状態(macrostate) macrostate(巨視的状態) に対応する微視的状態 microstate 微視的状態(microstate) microstate(微視的状態) 数の対数であり、「乱雑さ」よりも多重度 multiplicity 多重度(multiplicity) multiplicity(多重度) の尺度として理解すると正確である。
状態数からエントロピーへ
独立な系を組み合わせると微視的状態 microstate 微視的状態(microstate) microstate(微視的状態) 数は掛け算になるが、エントロピーは対数により足し算になる。
flowchart TD
A["<span class='jp-term jp-term-diagram' title='macrostate'>巨視的状態</span>ごとのΩを数える"]
B["対数を取りSへ変換"]
C["<span class='jp-term jp-term-diagram' title='isolated system'>孤立系</span>は最大Sへ進む"]
A --> B
B --> C
Boltzmannの原理
が増える自然過程ではエントロピーが増加する。
不可逆過程の統計的解釈
微視的状態microstate 微視的状態(microstate)microstate(微視的状態) 数との関係はマクロ状態とミクロ状態から導かれ、熱力学的な秩序との関係はエントロピーと秩序で具体化される。
- エントロピーは状態関数 state function状態関数(state function) state function(状態関数)。
- ならこの定義で。
- 熱力学エントロピーと統計的定義は巨視的 macroscopic 巨視的(macroscopic) macroscopic(巨視的) 極限で一致。
生体・医学での解釈
拡散、混合、タンパク質の自由エネルギー free energy 自由エネルギー(free energy) free energy(自由エネルギー) を理解する基礎。平衡Boltzmann分布は自由エネルギー free energy 自由エネルギー(free energy) free energy(自由エネルギー) 面から再構成でき、統計的エントロピーを熱力学エントロピーへ結びつける際には分布の仮定を明示する必要がある。12
まとめ
- エントロピーは巨視的状態 macrostate 巨視的状態(macrostate) macrostate(巨視的状態) に対応する微視的状態 microstate 微視的状態(microstate) microstate(微視的状態) 数の対数であり、「乱雑さ」よりも多重度 multiplicity 多重度(multiplicity) multiplicity(多重度) の尺度として理解すると正確。
- エントロピーは状態関数 state function状態関数(state function) state function(状態関数)。
- 拡散、混合、タンパク質フォールディングprotein folding タンパク質フォールディング(protein folding)protein folding(タンパク質フォールディング) の自由エネルギー free energy 自由エネルギー(free energy) free energy(自由エネルギー) を理解する基礎。
出典
- 1.Reconstructing the equilibrium Boltzmann distribution from well-tempered metadynamics(Journal of Computational Chemistry・2009)自由エネルギー面から平衡Boltzmann分布を再構成する方法閲覧 2026-08-21
- 2.The generalized Boltzmann distribution is the only distribution in which the Gibbs-Shannon entropy equals the thermodynamic entropy(Journal of Chemical Physics・2019)Boltzmann分布と熱力学的エントロピーの関係閲覧 2026-08-21