生物物理学

生物物理学 · 06.07

Boltzmannによるエントロピーの定義

Boltzmann’s definition of entropy

🧠 エントロピーはに対応する数の対数であり、「乱雑さ」よりもの尺度として理解すると正確である。

状態数からエントロピーへ

独立な系を組み合わせると数は掛け算になるが、エントロピーは対数により足し算になる。

flowchart TD
  A["<span class='jp-term jp-term-diagram' title='macrostate'>巨視的状態</span>ごとのΩを数える"]
  B["対数を取りSへ変換"]
  C["<span class='jp-term jp-term-diagram' title='isolated system'>孤立系</span>は最大Sへ進む"]
  A --> B
  B --> C

Boltzmannの原理

S=kBln⁡ΩS=k_B\ln\Omega

ΩΩが増える自然過程ではエントロピーが増加する。

不可逆過程の統計的解釈

数との関係はマクロ状態とミクロ状態から導かれ、熱力学的な秩序との関係はエントロピーと秩序で具体化される。

  • エントロピーは。
  • Ω=1Ω=1ならこの定義でS=0S=0。
  • 熱力学エントロピーと統計的定義は極限で一致。

生体・医学での解釈

拡散、混合、タンパク質のを理解する基礎。平衡Boltzmann分布は面から再構成でき、統計的エントロピーを熱力学エントロピーへ結びつける際には分布の仮定を明示する必要がある。12

まとめ

  • エントロピーはに対応する数の対数であり、「乱雑さ」よりもの尺度として理解すると正確。
  • エントロピーは。
  • 拡散、混合、のを理解する基礎。

出典

  1. 1.Reconstructing the equilibrium Boltzmann distribution from well-tempered metadynamics(Journal of Computational Chemistry・2009)自由エネルギー面から平衡Boltzmann分布を再構成する方法閲覧 2026-08-21
  2. 2.The generalized Boltzmann distribution is the only distribution in which the Gibbs-Shannon entropy equals the thermodynamic entropy(Journal of Chemical Physics・2019)Boltzmann分布と熱力学的エントロピーの関係閲覧 2026-08-21