Biophysics · 10.02
発光:励起と緩和
Luminescence: excitation and relaxation
🧠 発光は、外部エネルギーで生じた励起状態が基底状態ground state基底状態(ground state)ground state(基底状態)へ戻る際に光子を放出する現象であり、熱放射thermal radiation熱放射(thermal radiation)thermal radiation(熱放射)とは励起の起源が異なる。
熱放射との区別
熱放射thermal radiation熱放射(thermal radiation)thermal radiation(熱放射)は物体の温度で決まる連続放射である。一方、発光では光、化学反応chemical reaction化学反応(chemical reaction)chemical reaction(化学反応)、電場electric field電場(electric field)electric field(電場)などが特定の電子状態を励起し、その緩和経路が放出光を決める。光吸収による発光はフォトルミネセンスphotoluminescenceフォトルミネセンス(photoluminescence)photoluminescence(フォトルミネセンス)という。
励起から光放出まで
分子は光子を吸収して高い電子・振動準位へ移るが、通常は振動緩和vibrational relaxation振動緩和(vibrational relaxation)vibrational relaxation(振動緩和)や内部転換internal conversion内部転換(internal conversion)internal conversion(内部転換)によって一部のエネルギーを周囲へ渡してから放射遷移する。このため放出光子は吸収光子より低エネルギーになりやすく、Stokesシフトが生じる。
経路の全体像はJablonski図で表し、発光する経路と熱へ逃げる経路の競合は量子収率を決める。
観測される三つの情報
- 発光スペクトルemission spectrum発光スペクトル(emission spectrum)emission spectrum(発光スペクトル):どのエネルギーの光子が出たか
- 発光強度:吸収された光子のうち何個が放出されたか
- 発光寿命luminescence lifetime発光寿命(luminescence lifetime)luminescence lifetime(発光寿命):励起状態がどの速さで失われたか
まとめ
- 発光は熱を主因としない励起状態からの光放出である。
- 吸収エネルギーの一部は、光を出さない緩和で失われる。
- スペクトル・強度・寿命は、緩和経路を別々の側面から示す。